低密度覆膜陶粒支撑剂及其制备方法技术

  当前位置:首页专利查询重庆长江造型材料集团股份有限公司专利正文

  本发明专利技术低密度覆膜陶粒支撑剂及其制备方法，属于石油支撑剂领域。采用陶粒基材和包覆在陶粒基材表面的混合树脂，对比传统的支撑剂抗破碎能力大幅度的提升，相同树脂使用量条件下能够拥有更低的破碎率，可以适用于更深的井层压裂。比传统支撑剂的生产所带来的成本更低，化学惰性更好，能够延长压裂有效期，适用于各种复杂地层环境条件的压裂施工，导流能力更好。

  本专利技术涉及石油支撑剂领域，具体涉及低密度覆膜陶粒支撑剂及其制备方法。

  水力压裂法也称液压破碎法，是开采非常规页岩油气时所用的一种钻井技术，主要目标是令油气井增产。原理是利用地面高压泵，将大量化学物质掺杂水、砂等制成压裂液，再灌注岩石深处并压裂岩石，将石油或天然气从致密的岩层中导出，从而将储存在页岩气中巨大的石油和天然气资源释放开来。当前，这项技术对天然气井增产效果更明显。随着开采难度增加，井深慢慢的变大，对于压裂支撑剂的技术指标要求也慢慢变得苛刻严格。支撑剂包括天然石英砂、人造陶粒、金属颗粒、合成有机颗粒、核桃壳等一种或多种，目前常用的是在上述支撑剂表面覆膜一层或多层树脂过后的覆膜类支撑剂。这一些方法及方法中使用到的原材料和一些步骤都旨在降低支撑剂颗粒在压力下的破碎率和提高支撑剂的导流能力，通过覆膜手段可以给支撑剂带来更加有助于油气井使用的物理化学性能。目前，主流的支撑剂分为以下四类：覆膜石英砂支撑剂，陶粒支撑剂，覆膜陶粒支撑剂，其他类覆膜支撑剂。其他类覆膜支撑剂，如核桃壳、有机颗粒或者金属颗粒等，虽然堆积密度较低，但破碎偏高，长期导流能力较差。其中，陶粒支撑剂长期导流能力优于覆膜石英砂支撑剂。但是，如果陶粒支撑剂不覆膜，其化学惰性较差，经常使用会与地下矿化水反应成盐结晶析出，进而影响其导流能力。通过覆膜工艺制备的覆膜陶粒支撑剂虽然解决了化学惰性问题，但加工成本比较高，实施工程的成本也较高。陶粒支撑剂是由几种矿石经过配料、研磨成粉体、团聚成球体颗粒、烘干、高温烧结、冷却、按规定粒径筛分后而成的一种陶瓷材料。陶粒支撑剂按其体积密度(堆积密度)和视密度(真实密度)的高低划分为四种产品，即高密度、中密度、低密度和超低密度。市场上现有产品虽然命名为低密度产品，但多数体积密度(堆积密度)和视密度(真实密度)达不到要求。市场上现有产品的原材料配方多采用优质铝矾土、锰粉、白云石、优质焦宝石等矿产资源，矿石的大量开采不仅对生态环境能够造成破坏，而且导致石油压裂支撑的成本居高不下。

  本专利技术的目的是提供一种低密度覆膜陶粒支撑剂及其制备方法，该具有稳定性很高，抗压能力高，导流能力好，成本相对低等特点。为达到上述目的，本专利技术的技术方案是：低密度覆膜陶粒支撑剂，包括陶粒基材和包覆在陶粒基材表面的混合树脂，所述陶粒基材包括高岭土、陶瓷土、煤灰，所述混合树脂与陶粒基材的质量比为0.1～20：100。进一步改善方案，所述混合树脂包括聚氨酯树脂、环氧树脂、有机硅树脂和酚醛树脂。进一步改善方案，所述混合树脂为环保型树脂，所述环保型树脂包括含有端羟基的物质，含有异氰酸酯基团的物质。进一步改善方案，所述含有端羟基的物质包括多元醇类、聚醚类、芳香族醇类、聚酯类、蓖麻油改性多元醇中的一种或它们中的两种及以上的混合物；所述含有异氰酸酯基团的物质包括二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯、甲苯二异氢酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4‐环己烷二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或它们中的两种及以上的混合物。采用环保型树脂的效果在于：采用环保型树脂在低温覆膜情况下能够安全环保的生产，不会产生，游离酚，游离醛，氨气等有毒有害于人体健康的物质。在相同量的树脂覆膜情况下，在体密，视密，破碎等指标性能更优。相较传统树脂覆膜支撑剂的覆膜温度在230℃，采用环保型树脂的覆膜温度60℃～150℃，从能源消耗来看有很大的优势。传统树脂覆膜支撑剂通过高温树脂覆膜，容易对陶粒的色泽，粒径的大小发生改变，采用液体环保型树脂低温的覆膜方法能更好的保护陶粒色泽，粒径大小。低树脂量的作用效果明显：在树脂量小于1％的情况下，传统树脂覆膜支撑剂对陶粒破碎的改变并不大，而环保型树脂可以低树脂量的情况下能有效的改善陶粒的破碎情况。进一步改善方案，高岭土占陶粒基材总质量的32～48％，陶瓷土占陶粒基材总质量的22～38％，煤灰占陶粒基材总质量的22～38％。进一步改善方案，该低密度覆膜陶粒支撑剂的粒度为40/70目，体积密度为1.1～1.3g/cm3，视密度为2.3～2.5g/cm3，69Mpa下破损率小于2.0％，闭合压力60MPa下导流能力为9.5μm2·cm～14.45μm2·cm。采用上述技术方案时，该支撑剂的体积密度为1.1-1.3g/cm3，可半悬浮水面，可使用清水代替化学压裂液，减少相关成本50％，减少对泵的磨损，更加环保，保护地下水资源。由于支撑剂的使用量是以立方为单位，而客户采购是是以吨为单位。同样的使用量，支撑剂的密度越低，客户的采购成本越低，并且会降低油气井开采过程中的支撑剂的使用量，能适应页岩气水平井分段压裂等技术的需要。再者，原料中煤灰的使用，大幅度的降低了开采矿石的使用量，降低了对生态环境的破坏程度；同时也降低了制造成本，煤灰的添加，不但降低了产品的密度，同时也降低了产品烧结温度，节省了能源，降低了碳排放量。支撑剂的关联产品的使用量降低，如胍胶等关联产品。胍胶在压裂阶段的成本占比达到1/3。支撑剂的密度越低，胍胶使用量越少。此种低密度覆膜陶粒支撑剂与石英砂支撑剂或陶粒支撑剂相比具有稳定性很高，抗压能力高，导流能力好，成本相对低等特点。同样的，低密度覆膜陶粒支撑剂的制备方法，包括以下步骤：第一步，制备陶粒基材生坯，将原料高岭土、陶瓷土、煤灰料研磨后均匀混合，投入到造粒机中，在造粒机雾化制粒、过筛得到陶粒基材生坯；第二步，制备陶粒基材，将第一步所得的陶粒基材生坯烘干后，在1000～1150℃下煅烧8～9小时，过40/70目筛得到陶粒基材；第三步，表面处理，将第二步得到的陶粒基材加入到卧式滚筒中，卧式滚筒的转速为60～120r/min，抛光时间为0.5～1.5小时；第四步，将第三步抛光后的陶粒基材加热到60～350℃，加入混合树脂并搅拌形成混合料，所述混合料在开始结块前加入分散剂并搅拌，再加入固化剂和促进剂并搅拌；第五步，破碎，将第四步得到的物料冷却至40～90℃，加入破碎机中进行破碎；第六步，筛分，过40/70目筛得到低密度覆膜陶粒支撑剂。进一步改善方案，所述第四步中的分散剂为聚乙烯蜡、硬脂酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸钙、硬脂酸锌、液体石蜡、硅油中的一种或多种。进一步改善方案，所述第四步中的促进剂为云母粉、DDM、DMP-30、CaO、TiO2、草酸丙酮溶液、二月桂酸二丁基锡中的一种或多种。进一步改善方案，所述第四步中的固化剂为脂肪族胺、芳族胺、脂环族胺、酚醛胺、咪唑、酸酐、路易斯酸、六亚甲基四胺、正硅酸乙脂化合物中的一种或多种。进一步改善方案，所述第四步中的混合树脂为环保型树脂，所述环保型树脂包括含有端羟基的物质，含有异氰酸酯基团的物质。所述含有端羟基的物质包括多元醇类、聚醚类、芳香族醇类、聚酯类、蓖麻油改性多元醇中的一种或它们中的两种及以上的混合物；所述含有异氰酸酯基团的物质包括二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯、甲苯二异氢酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4‐环己烷二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或它们中的两种及以上的混合物。采用上述技术方案时，抛光能保证陶粒表面除去大部分粉体颗粒，增加球体表面光洁度，降低浊度，增

  低密度覆膜陶粒支撑剂，包括陶粒基材和包覆在陶粒基材表面的混合树脂，其特征是，所述陶粒基材包括高岭土、陶瓷土、煤灰，所述混合树脂与陶粒基材的质量比为0.1～20：100。

  1.低密度覆膜陶粒支撑剂，包括陶粒基材和包覆在陶粒基材表面的混合树脂，其特征是，所述陶粒基材包括高岭土、陶瓷土、煤灰，所述混合树脂与陶粒基材的质量比为0.1～20：100。2.依据权利要求1所述的低密度覆膜陶粒支撑剂，其特征是，所述混合树脂包括聚氨酯树脂、环氧树脂、有机硅树脂和酚醛树脂。3.依据权利要求1所述的低密度覆膜陶粒支撑剂，其特征是，所述混合树脂为环保型树脂，所述环保型树脂包括含有端羟基的物质，含有异氰酸酯基团的物质。4.依据权利要求3所述的低密度覆膜陶粒支撑剂，其特征是，所述含有端羟基的物质包括多元醇类、聚醚类、芳香族醇类、聚酯类、蓖麻油改性多元醇中的一种或它们中的两种及以上的混合物；所述含有异氰酸酯基团的物质包括二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯、甲苯二异氢酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4‐环己烷二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或它们中的两种及以上的混合物。5.依据权利要求1所述的低密度覆膜陶粒支撑剂，其特征是，所述陶粒基材中，高岭土占陶粒基材总质量的32～48%，陶瓷土占陶粒基材总质量的22～38%，煤灰占陶粒基材总质量的22～38%。6.依据权利要求1所述的低密度覆膜陶粒支撑剂，其特征是，粒度为40/70目，体积密度为1.1～1.3g/cm3，视密度为2.3～2.5g/cm3，69Mpa下破损率小于2.0%，闭合压力60MPa下导流能力为9.5μm2·cm～14.45μm2·c...