一种超低密度高强度陶粒支撑剂及其制备方法pdf

  本发明提供一种超低密度高强度陶粒支撑剂及其制备方法，以含有铝矾土的原料为内核，在内核外包覆有金属氧化物层，在金属氧化物层外保护有树脂层；其中，所述金属氧化物层为MgO、Al2O3或MgAl2O4。本发明在支撑剂的原料外包覆两层结构，形成核壳结构，将高硬度的MgO、Al2O3或MgAl2O4作为第一包覆层，将超低密度的树脂作为第二包覆层，第一包覆层利用氧化物高硬度、耐腐蚀的特点，第二包覆层利用有机物密度的特点，实现兼顾超低密度和高强度，达到平衡超低密度和高强度的目的。

  (19)国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 CN 115710493 A (43)申请公布日 2023.02.24 (21)申请号 7.1 C04B 33/138 (2006.01) C04B 33/135 (2006.01) (22)申请日 2021.08.23 C04B 33/132 (2006.01) (71)申请人 中国石油天然气集团有限公司 C04B 33/13 (2006.01) 地址 100007 北京市东城区东直门北大街9 号中国石油大厦 申请人 中国石油天然气集团公司管材研究 所 (72)发明人 蔡克宋恩鹏靳权樊治海 包小平张秋芳 (74)专利代理机构 西安通大专利代理有限责任 公司 61200 专利代理师 马贵香 (51)Int.Cl. C09K 8/80 (2006.01) C04B 38/00 (2006.01) 权利要求书1页 说明书6页 (54)发明名称 一种超低密度高强度陶粒支撑剂及其制备 方法 (57)摘要 本发明提供一种超低密度高强度陶粒支撑 剂及其制备方法，以含有铝矾土的原料为内核， 在内核外包覆有金属氧化物层，在金属氧化物层 外保护有树脂层；其中，所述金属氧化物层为 MgO、Al O 或MgAl O 。本发明在支撑剂的原料外 2 3 2 4 包覆两层结构，形成核壳结构，将高硬度的MgO、 Al O 或MgAl O 作为第一包覆层，将超低密度的 2 3 2 4 树脂作为第二包覆层，第一包覆层利用氧化物高 硬度、耐腐蚀的特点，第二包覆层利用有机物密 度的特点，实现兼顾超低密度和高强度，达到平 衡超低密度和高强度的目的。 A 3 9 4 0 1 7 5 1 1 N C CN 115710493 A 权利要求书 1/1页 1.一种超低密度高强度陶粒支撑剂，其特征是，以含有铝矾土的原料为内核，在内核 外包覆有金属氧化物层，在金属氧化物层外保护有树脂层；其中，所述金属氧化物层为MgO、 Al O 或MgAlO 。 2 3 2 4 2.依据权利要求1所述的超低密度高强度陶粒支撑剂，其特征是，含有铝矾土的原料 为高炉水渣、钢渣、粉煤灰、废砖粉、煤矸石、废玻璃、城市垃圾焚烧后的炉渣或以煤为燃料 燃烧后形成的炉渣。 3.依据权利要求1所述的超低密度高强度陶粒支撑剂，其特征是，树脂层材质为酚醛 树脂、环氧树脂和呋喃树脂中的一种或者多种。 4.权利要求1‑3任一项所述的超低密度高强度陶粒支撑剂的制备方法，其特征是，包 括： 步骤1，将镁源和/或铝源与含有铝矾土的原料混合，球磨，然后加入沉淀剂，球磨，得到 混合粉体； 步骤2，将混合粉体与聚乙烯醇的水溶液混合，进行造粒，干燥，获得生坯； 步骤3，将生坯在1150‑1350℃烧结2‑4h，获得骨料； 步骤4，将骨料加热到150～350℃，再搅拌冷却到50～100℃时，加入树脂，搅拌，加入固 化剂继续搅拌，然后加入润滑剂继续搅拌，得到超低密度高强度陶粒支撑剂。 5.依据权利要求4所述的所述的超低密度高强度陶粒支撑剂的制备方法，其特征是， 步骤1之前，将含有铝矾土的原料进行球磨，转速为100～300r/min，球磨时间为1‑24h。 6.依据权利要求4所述的所述的超低密度高强度陶粒支撑剂的制备方法，其特征是， 镁源为氯化镁、硝酸镁和乙酸镁中的一种或多种的混合。 7.依据权利要求4所述的所述的超低密度高强度陶粒支撑剂的制备方法，其特征是， 铝源为氯化铝和硝酸铝中的一种或两种的混合。 8.依据权利要求4所述的所述的超低密度高强度陶粒支撑剂的制备方法，其特征是， 沉淀剂为铵盐、氨基酸和氨水中的一种或多种的混合。 9.依据权利要求4所述的所述的超低密度高强度陶粒支撑剂的制备方法，其特征是， 镁源和/或铝源的质量与含有铝矾土的原料的质量的比值为(1～10):100；树脂和骨料的质 量比为(1～8):100。 10.根据权利要求4所述的所述的超低密度高强度陶粒支撑剂的制备方法，其特征在 于，润滑剂为硬脂酸盐、石蜡或硅油。 2 2 CN 115710493 A 说明书 1/6页 一种超低密度高强度陶粒支撑剂及其制备方法 技术领域 [0001] 本发明属于油气田压裂施工开采用支撑剂技术领域，尤其涉及一种超低密度高强 度陶粒支撑剂及其制备方法。 背景技术 [0002] 以石英砂、陶粒、树脂覆膜支撑剂为代表的压裂支撑剂，为解决页岩气开采问题提 供了途径。其中，陶粒支撑剂以其低密度、高强度、耐腐蚀强、导流能力好等优点，受到广泛 关注。为了进一步满足苛刻工况的使用上的要求，需要开发超低密度高强度的陶粒支撑剂。然 3 而，受限于陶粒支撑剂的组成和烧结工艺，难以兼顾超低密度(体积密度＜1.50g/cm ，视密 3 度＜2.60g/cm )和高强度(69MPa破碎率＜4.0％)。安丽丽获得了体积密度和视密度低至 3 3 1.13g/cm 和1.32g/cm 的陶粒支撑剂，但69MPa破碎率升高至8.5％(授权公告号CN  106336242 B)。付平以酵母菌糠、煤矸石等为原料，制备了体积密度和视密度分别为1.45g/ 3 3 cm 和2.68g/cm 的陶粒支撑剂，52MPa破碎率虽有降低(5.8％)，但密度仍然较高(申请公告 号CN  110358524 A)。树脂覆膜法能够得到超低密度支撑剂，但其强度不及陶粒。马沁玥等 3 3 人采用树脂覆膜法制备了体积密度为1.18g/cm 、视密度为1.95g/cm 、69MPa破碎率为3.8％ 的树脂覆膜支撑剂(授权公告号CN  105176512 B)。龙丹等人通过进一步开发这种方法，利 3 3 用硅烷偶联剂制备了体积密度(＜1.0g/cm)和视密度(1.07g/cm)更低的陶粒支撑剂，但是 52MPa破碎率高达6.9％(申请公告号CN  110194658 A)。因此，寻找一种能够在支撑剂性能 方面同时实现超低密度和高强度的方法至关重要。 发明内容 [0003] 针对现存技术中存在的问题，本发明提供一种超低密度高强度陶粒支撑剂及其制 备方法，能兼顾超低密度和高强度。 [0004] 本发明是通过以下技术方案来实现： [0005] 一种超低密度高强度陶粒支撑剂，以含有铝矾土的原料为内核，在内核外包覆有 金属氧化物层，在金属氧化物层外保护有树脂层；其中，所述金属氧化物层为MgO、Al O 或 2 3 MgAl O 。 2 4 [0006] 优选的，含有铝矾土的原料为高炉水渣、钢渣、粉煤灰、废砖粉、煤矸石、废玻璃、城 市垃圾焚烧后的炉渣或以煤为燃料燃烧后形成的炉渣。 [0007] 优选的，树脂层材质为酚醛树脂、环氧树脂和呋喃树脂中的一种或者多种。 [0008] 所述的超低密度高强度陶粒支撑剂的制备方法，包括： [0009] 步骤1，将镁源和/或铝源与含有铝矾土的原料混合，球磨，然后加入沉淀剂，球磨， 得到混合粉体； [0010] 步骤2，将混合粉体与聚乙烯醇的水溶液混合，进行造粒，干燥，获得生坯； [0011] 步骤3，将生坯在1150‑1350℃烧结2‑4h，获得骨料； [0012] 步骤4，将骨料加热到150～350℃，再搅拌冷却到50～100℃时，加入树脂，搅拌，加 3 3 CN 115710493 A 说明书 2/6页 入固化剂继续搅拌，然后加入润滑剂继续搅拌，得到超低密度高强度陶粒支撑剂。 [0013] 优选的，步骤1之前，将含有铝矾土的原料进行球磨，转速为100～300r/min，球磨 时间为1‑24h。 [0014] 优选的，镁源为氯化镁、硝酸镁和乙酸镁中的一种或多种的混合。 [0015] 优选的，铝源为氯化铝和硝酸铝中的一种或两种的混合。 [0016] 优选的，沉淀剂为铵盐、氨基酸和氨水中的一种或多种的混合。 [0017] 优选的，镁源和/或铝源的质量与含有铝矾土的原料的质量的比值为(1～10): 100；树脂和骨料的质量比为(1～8):100。 [0018] 优选的，润滑剂为硬脂酸盐、石蜡或硅油。 [0019] 与现存技术相比，本发明具有以下有益的技术效果： [0020] 本发明在支撑剂的原料外包覆两层结构，形成核壳结构，将高硬度的MgO、Al O 或 2 3 MgAl O 作为第一包覆层，将超低密度的树脂作为第二包覆层，第一包覆层利用氧化物高硬 2 4 度、耐腐蚀的特点，第二包覆层利用有机物密度的特点，实现兼顾超低密度和高强度，达到 平衡超低密度和高强度的目的。 [0021] 本发明将树脂覆膜法与陶粒结合，利用双层包覆的方法，将高硬度的MgO、Al O 或 2 3 MgAl O 作为第一包覆层包覆在陶粒外，将超低密度的树脂作为第二包覆层包覆在第一包覆 2 4 层外，平衡了陶瓷支撑剂超低密度和高强度的矛盾，通过调节包覆层用量，达到平衡超低密 度和高强度的目的。本发明简单易操作、易于实现，利于工业化生产，具有很强的实用性。 [0022] 进一步的，通过对含有铝矾土的原料进行球磨，经过控制球磨机转速控制颗粒粒 径分布，同时能通过控制球磨时间调节颗粒粒径尺寸。 [0023] 进一步的，骨料加热到150～350℃，再搅拌冷却到50～100℃，可以有效提高陶粒 支撑剂强度；然后，加入树脂，搅拌，加入固化剂继续搅拌，然后加入润滑剂继续搅拌，降低 陶粒支撑剂密度。 具体实施方式 [0024] 下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而 不是限定。 [0025] 针对同时获取超低密度高强度陶粒支撑剂的需求，本发明提供了一种简易合成超 低密度高强度陶粒支撑剂的方法，具体实施方式如下： [0026] 根据本发明的陶粒支撑剂，以含有铝矾土的原料为主要原料，原料经过球磨后获 得粒径分布较窄的颗粒，后经氧化物包覆、有机物造粒、控制烧结工艺获得陶粒骨料，烧结 工艺为1150‑1350℃烧结2‑4h，之后将骨料经树脂包覆，得到超低密度高强度陶粒支撑剂。 [0027] 含有铝矾土的原料为高炉水渣、钢渣、粉煤灰、废砖粉、煤矸石、废玻璃、城市垃圾 焚烧后的炉渣或以煤为燃料燃烧后形成的炉渣。通过控制球磨机转速控制颗粒粒径分布， 转速范围为100～300r/min，同时能够最终靠控制球磨时间调节颗粒粒径尺寸，球磨时间范围 在1‑24h。经过球磨后获得粒径分布较窄的颗粒。之后，利用沉淀法将氧化物包覆在所得颗 粒外表面，形成包覆结构。氧化物包覆步骤如下： [0028] (1)准备采用镁源，是指氯化镁、硝酸镁、乙酸镁中的一种或多种；采用铝源，是指 氯化铝、硝酸铝中的一种或多种；采用铵盐、氨基酸、氨水中的一种或多种，作为沉淀剂； 4 4 CN 115710493 A 说明书 3/6页 [0029] (2)将上述镁源或铝源按照与原料质量比为1:100～10:100投加到原料中，球磨 0.5～2h混合均匀后，加入一定量的上述沉淀剂，通过沉淀剂不同用量控制pH为8.0～12.0， 持续球磨1～10h，获得混合粉体。 [0030] 将上述混合粉体与占混合粉体质量分数为5％的聚乙烯醇水溶液(质量浓度为 4％)混合，进行造粒，之后在60‑80℃干燥，获得生坯。将生坯在1150‑1350℃烧结2‑4h，获得 具有第一层包覆的骨料。随后利用酚醛树脂、环氧树脂、呋喃树脂中的一种或者多种，通过 控制树脂包覆在骨料外层，获得具有第二层包覆的产品。包覆操作如下： [0031] 加热骨料到150～350℃之间，放入混料机中搅拌冷却到50～100℃时，按照树脂和 骨料的质量比为(1～8):100，加入上述树脂中的一种或多种，并持续搅拌10‑60秒，加入固 化剂二乙烯三胺继续搅拌15‑120秒，然后加入润滑剂继续搅拌直至物料完全分散，所用润 滑剂选自硬脂酸盐、石蜡或硅油，待冷却后得到最终产品。 [0032] 实施例1 [0033] 本实施例选择采用粉煤灰为原料，通过包覆MgO和酚醛树脂，实现获得超低密度高 强度陶粒支撑剂的目的。取10.0kg的粉煤灰，控制球磨转速为200r/min，球磨时间控制为 2h，获得粒径分布为10～200μm的颗粒。取0.8kg的硝酸镁，与所得颗粒混合，按照球磨转速 为200r/min，球磨2h。球磨期间，不断加入碳酸铵，直至pH为12.0，停止加入碳酸铵。待球磨 结束后，将得到的混合粉体与0.5kg的聚乙烯醇水溶液混合，加入造粒机中，经喷雾法加水 造粒，粒径达到0.4‑0.8mm后，停止造粒，之后在60‑80℃干燥，获得生坯。将生坯在1200℃烧 结2h，得到MgO作为第一包覆层的骨料。随后，将骨料加热到250℃，放入混料机中搅拌冷却 到50℃时，取0.8kg的酚醛树脂加入到骨料中，并持续搅拌50秒，加入二乙烯三胺继续搅拌 80秒，然后加入硬脂酸钠继续搅拌直至物料完全分散，待冷却到室温后得到最终产品。测试 3 3 其性能，体积密度为1.08g/cm ，视密度为1.25g/cm ，69MPa破碎率为3.6％，酸溶解度3.2％， 浊度20FTU。 [0034] 由实施例可以看出，MgO作为第一包覆层、酚醛树脂作为第二包覆层，分别利用高 硬度和低密度，实现了超低密度和高强度的平衡。 [0035] 实施例2 [0036] 本实施例选择采用粉煤灰为原料，通过包覆Al O 和酚醛树脂，实现获得超低密度 2 3 高强度陶粒支撑剂的目的。本实施例与实施例1不同的是，第一包覆层选用AlO ，是通过利 2 3 用硝酸铝和碳酸铵的沉淀反应获得Al(OH) 过渡层，经过烧结Al(OH) 分解为Al O ，烧结温 3 3 2 3 3 3 度为1350℃。测试所得样品的性能，体积密度为1.15g/cm ，视密度为1.36g/cm ，69MPa破碎 率为3.6％，酸溶解度3.2％，浊度15FTU。 [0037] 由实施例可以看AlO 作为第一包覆层，由于其高硬度，提高了陶粒支撑剂的强度， 2 3 3 3 且Al O (3.58g/cm)与MgO(3.50g/cm)密度相差不大，所得陶粒支撑剂体积密度和视密度 2 3 变化不大。 [0038] 实施例3 [0039] 本实施例选择采用粉煤灰为原料，通过包覆MgAl O 和酚醛树脂，实现获得超低密 2 4 度高强度陶粒支撑剂的目的。本实施例与实施例1和2不同的是，第一包覆层选用MgAlO ，是 2 4 通过利用硝酸镁和硝酸铝(取量分别为0.8kg)，与碳酸铵的沉淀反应获得Mg(OH) 和Al(OH) 2 3 过渡层，经过烧结Mg(OH) 和Al(OH) 形成MgAlO 固溶体，烧结温度为1150℃。测试所得样品 2 3 2 4 5 5 CN 115710493 A 说明书 4/6页 3 3 的性能，体积密度为0.98g/cm ，视密度为1.19g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.0％， 浊度11FTU。 [0040] 由实施例可以看出，具有尖晶石结构的MgAlO 作为第一包覆层，由于MgAl O 具有 2 4 2 4 高强度、高硬度、高耐磨性、组织结构均匀，MgAl O 作为外壳可以进一步提高了陶粒支撑剂 2 4 的强度。由于MgAlO 熔点低于2000℃，均低于MgO(2054℃)和Al O (2852℃)的熔点，能够在 2 4 2 3 较低温度下烧结，较低的烧结温度可以降低陶粒支撑剂的体积密度和视密度；同时，MgAlO 2 4 (3.64g/cm)与MgO(3.50g/cm )和Al O (3.58g/cm)密度相差不大，从而降低了样品的体积 3 3 2 3 3 密度和视密度，进而获得了超低密度高强度的陶粒支撑剂。 [0041] 实施例4 [0042] 本实施例与实施例3不同的是，选择采用高炉水渣为原料。测试所得样品的性能， 3 3 体积密度为0.99g/cm ，视密度为1.21g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.1％，浊度 11FTU。 [0043] 实施例5 [0044] 本实施例与实施例3不同的是，选择采用钢渣为原料。测试所得样品的性能，体积 密度为1.0 3 3 0g/cm ，视密度为1.23g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.1％，浊度11FTU。 [0045] 实施例6 [0046] 本实施例与实施例3不同的是，选择采用废砖粉为原料。测试所得样品的性能，体 3 3 积密度为1.03g/cm ，视密度为1.29g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.1％，浊度 12FTU。 [0047] 实施例7 [0048] 本实施例与实施例3不同的是，选择采用煤矸石为原料。测试所得样品的性能，体 3 3 积密度为1.01g/cm ，视密度为1.23g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.1％，浊度 12FTU。 [0049] 实施例7 [0050] 本实施例与实施例3不同的是，选择采用废玻璃为原料。测试所得样品的性能，体 3 3 积密度为1.04g/cm ，视密度为1.31g/cm ，69MPa破碎率为3.0％，酸溶解度3.1％，浊度 11FTU。 [0051] 实施例8 [0052] 本实施例与实施例3不同的是，选择采用城市垃圾焚烧后的炉渣为原料。测试所得 3 3 样品的性能，体积密度为1.03g/cm ，视密度为1.28g/cm ，69MPa破碎率为2.9％，酸溶解度 3.1％，浊度13FTU。 [0053] 实施例9 [0054] 本实施例与实施例3不同的是，选择采用城市垃圾焚烧后的炉渣为原料。测试所得 3 3 样品的性能，体积密度为1.02g/cm ，视密度为1.30g/cm ，69MPa破碎率为2.9％，酸溶解度 3.1％，浊度13FTU。 [0055] 实施例9 [0056] 本实施例与实施例3不同的是，选择环氧树脂为第二包覆层。测试所得样品的性 3 3 能，体积密度为0.99g/cm ，视密度为1.19g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.0％，浊度 11FTU。 6 6 CN 115710493 A 说明书 5/6页 [0057] 实施例10 [0058] 本实施例与实施例3不同的是，选择呋喃树脂为第二包覆层。测试所得样品的性 3 3 能，体积密度为1.00g/cm ，视密度为1.22g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.0％，浊度 11FTU。 [0059] 实施例11 [0060] 本实施例与实施例3不同的是，选择1350℃为烧结温度。测试所得样品的性能，体 3 3 积密度为1.30g/cm ，视密度为1.56g/cm ，69MPa破碎率为3.4％，酸溶解度3.0％，浊度 14FTU。 [0061] 实施例12 [0062] 本实施例与实施例3不同的是，选择1250℃为烧结温度。测试所得样品的性能，体 3 3 积密度为1.10g/cm ，视密度为1.23g/cm ，69MPa破碎率为3.2％，酸溶解度3.0％，浊度 12FTU。 [0063] 实施例12 [0064] 本实施例与实施例3不同的是，选择3h为保温时间。测试所得样品的性能，体积密 度为1.02g/ 3 3 cm ，视密度为1.20g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.0％，浊度11FTU。 [0065] 实施例13 [0066] 本实施例与实施例3不同的是，选择4h为保温时间。测试所得样品的性能，体积密 3 3 度为1.08g/cm ，视密度为1.22g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.0％，浊度11FTU。 [0067] 实施例14 [0068] 本实施例与实施例3不同的是，选择100r/min为球磨转速。测试所得样品的性能， 3 3 体积密度为1.02g/cm ，视密度为1.23g/cm ，69MPa破碎率为3.0％，酸溶解度3.0％，浊度 13FTU。 [0069] 实施例15 [0070] 本实施例与实施例3不同的是，选择300r/min为球磨转速。测试所得样品的性能， 3 3 体积密度为0.98g/cm ，视密度为1.19g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.0％，浊度 11FTU。 [0071] 实施例16 [0072] 本实施例与实施例3不同的是，选择1h为球磨时间。测试所得样品的性能，体积密 3 3 度为1.01g/cm ，视密度为1.20g/cm ，69MPa破碎率为3.0％，酸溶解度3.0％，浊度13FTU。 [0073] 实施例17 [0074] 本实施例与实施例3不同的是，选择12h为球磨时间。测试所得样品的性能，体积密 3 3 度为0.99g/cm ，视密度为1.19g/cm ，69MPa破碎率为3.1％，酸溶解度3.0％，浊度11FTU。 [0075] 实施例18 [0076] 本实施例与实施例3不同的是，选择24h为球磨时间。测试所得样品的性能，体积密 3 3 度为0.99g/cm ，视密度为1.19g/cm ，69MPa破碎率为3.2％，酸溶解度3.0％，浊度11FTU。 [0077] 实施例19 [0078] 本实施例与实施例3不同的是，硝酸镁和硝酸铝取量分别为0.1kg。测试所得样品 3 3 的性能，体积密度为0.99g/cm ，视密度为1.19g/cm ，69MPa破碎率为2.5％，酸溶解度3.0％， 浊度14FTU。 7 7 CN 115710493 A 说明书 6/6页 [0079] 实施例20 [0080] 本实施例与实施例3不同的是，硝酸镁和硝酸铝取量分别为0.5kg。测试所得样品 3 3 的性能，体积密度为0.99g/cm ，视密度为1.19g/cm ，69MPa破碎率为2.8％，酸溶解度3.0％， 浊度12FTU。 [0081] 实施例21 [0082] 本实施例与实施例3不同的是，硝酸镁和硝酸铝取量分别为1.0kg。测试所得样品 3 3 的性能，体积密度为1.03g/cm ，视密度为1.23g/cm ，69MPa破碎率为3.2％，酸溶解度2.9％， 浊度11FTU。 [0083] 实施例21 [0084] 本实施例与实施例3不同的是，酚醛树脂量为0.1kg。测试所得样品的性能，体积密 3 3 度为1.23g/cm ，视密度为1.43g/cm ，69MPa破碎率为3.9％，酸溶解度3.9％，浊度14FTU。 [0085] 实施例22 [0086] 本实施例与实施例3不同的是，酚醛树脂量为0.4kg。测试所得样品的性能，体积密 3 3 度为1.07g/cm ，视密度为1.23g/cm ，69MPa破碎率为3.3％，酸溶解度3.3％，浊度12FTU。 [0087] 本发明所述支撑剂以含有铝矾土的原料为主要的组成原材料，原料经过球磨后获得粒径分 布较窄的颗粒，后经氧化物包覆、有机物造粒、控制烧结工艺获得陶粒骨料，将骨料经树脂 包覆，得到超低密度高强度陶粒支撑剂。本发明利用双层包覆，第一层包覆利用氧化物高硬 度、耐腐蚀的特点，第二层包覆利用有机物密度的特点，实现兼顾超低密度和高强度。本发 明具有合成方法简单、产品密度低、强度高等优点，有利于提高油气开采量。 8 8

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